木材光老化的研究進展—木材的光老化機理—木材組分對日光的吸收及光老化機理
1.2 木材組分對日光的吸收及光老化機理
木材具有吸收紫外線、減少日光對人體輻射的特性。木材中的纖維素對200nm以下的光線具有很強的吸收能力,對波長為200~300nm之間的光有吸光的表現,吸收尾帶可以延長到400nm;半纖維素對光能的吸收特性與纖維素類同;木質素對200nm以內的光線具有很強的吸光能力,在280nm處有強峰,之后吸收能力下降;抽提物通常在波長300~400nm之間具有吸光能力??梢?,木材中的大部分成分均有較好的吸光性能,但當木材吸收的紫外光和可見光達到一定程度時,木材將會發(fā)生光化學反應,產生老化。
對木材日光老化機理的研究表明,吸收紫外光,會使木材表面形成自由基類物質,在氧氣和水的作用下,形成過氧化氫類物質。自由基類物質和過氧化氫類物質可以引發(fā)一系列的分子鏈斷裂,從而降解木材中的木素、纖維素和半纖維素,很大程度上影響木材的穩(wěn)定性和耐久性。
纖維素光降解是化學變化,早期研究發(fā)現,在真空中,照射光波長>340nm,對純纖維素沒有影響。而在空氣中,當照射光波長>340nm時,暴露的纖維素以較慢的速度降解,其配糖鍵斷裂,導致強度損失和聚合度下降;當纖維素受到波長>280nm的光線照射時,除了發(fā)生化學鏈斷裂外,還會發(fā)生C—1和C—5位的脫氫反應;當照射光波長>254nm時,由于纖維素側鏈C—5—C—6鏈的斷裂,發(fā)生脫羥甲基反應。
在光降解過程中,氧起到非常重要的作用。因為纖維素中的碳自由基較不穩(wěn)定。在氧存在的條件下,會脫氫而變得穩(wěn)定,隨后,這些自由基會很快轉化成氫過氧化物自由基,生成氫過氧化物。
木素中的反應基由各種類型的醚、一次和二次羥基、羰基和羧基所組成,其中存在大量的酚位、芳香位和能與光作用產生自由基鏈發(fā)言的活潑位置。木素內部的反應。但通過選擇模型化合物,對自由基反應的研究結論顯示:在光的作用下,酚羥基極易生成苯氧自由基,即木素降解的主要中間產物,與氧作用,可誘發(fā)木素中愈瘡木基的脫甲基反應,產生鄰醌型結構。醌型結構被認為是導致木質材料變色的主要發(fā)色團;與a-基相鄰接的C—C鍵,經過Norrish第一類反應被光離解;與a-羰基相鄰的醚鍵化合物不會發(fā)生Norrish第一類反應,光離解發(fā)生在醚鍵上